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高强度单组份环氧胶粘剂的制备及其性能研究-上海环氧
发布日期:2012-07-23

利用3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸(35BAPBA)、丁腈橡胶、活性稀释剂对环氧ES216进行改性,加入潜伏性固化剂,制备了一种高强度单组份环氧树脂胶粘剂。结果表明:该新型环氧树脂胶粘剂的剪切强度为24.7MPa,初始热分解温度为375.1℃,表面能为43.1mJ/m2,远小于水的表面能,具有良好的疏水性、力学性能和耐热性能。    关键词:环氧树脂;胶粘剂;高强度;性能    中图分类号:TM215.4+3  文献标志码:A  文章编号:1009-9239(2012)01-0012-04    0 引言    环氧树脂胶粘剂具有一系列优异的性能,使其在各个行业都深受欢迎。随着近年来化学工业的迅猛发展,环氧树脂胶粘剂的性能、应用和种类都有很大发展。目前,常用的胶粘剂一般为多组份环氧树脂胶粘剂,但存在贮存困难的缺点,此外在制备多组份胶粘剂时,容易引起计量误差和混合不均,继而影响胶粘剂的性能。作为新型高强度结构胶的单组份环氧胶粘剂,相对于多组份环氧胶粘剂,具有使用方便、使用期长、绿色环保、成本低廉等优点[1-5]。但未改性的单组份环氧也存在耐热性差、吸水率高等问题,必须对环氧胶粘剂进行改性,并选择合适的配方,以达到工业要求。    一般来说,要获得高性能的环氧树脂胶粘剂可以采用以下方法:①开发新型高性能环氧树脂;②利用共混或共聚的方法对现有环氧树脂进行改性。吴敏等[1]采用芳香族二元胺(自制)对环氧树脂进行改性,制得一种高强度单组份环氧树脂胶粘剂,其剪切拉伸强度可达20.55MPa,初始热分解温度为390℃,898.8℃时的残炭率为8.17%,表观活化能为183.3kJ/mol。    通过使用自制的具有芳香结构和亲水基团的单体——3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸(35BAPBA)对环氧树脂胶粘剂进行改性,研制出一种性能优异的新型环氧树脂胶粘剂。该胶粘剂在不影响其他性能的基础上,成功的引入了功能性基团羧基,使得分子链结构发生变化,环氧胶的粘接强度得到提高。单组份环氧胶粘剂的这些特性使其在电子、微电子等高科技领域中具有一定的潜在使用价值及应用前景。    1 实验    1.1原料    3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸(35BAPBA):分子量412,白色晶体,熔点240℃,实验室自制;环氧ES216(环氧值0.225mol/100g)、端羧基丁腈橡胶(CTBN)、潜伏性固化剂、稀释剂:上海EMST电子材料有限公司。    1.2高强度单组份环氧胶粘剂的制备    将3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸(35BAPBA)与环氧ES216在一定的温度下反应制得透明粘稠的树脂,再在室温下依次加入端羧基丁腈橡胶、稀释剂、潜伏性固化剂,搅拌均匀即得单组份环氧胶粘剂。然后在DGG-9240BD型电热恒温鼓风干燥箱中对单组份环氧胶粘剂进行固化,固化工艺为100℃×1h+150℃×2h+175℃×3h。    1.3测试仪器与方法    红外光谱:采用Varian640-IR红外光谱仪对固化后的胶粘剂进行红外光谱扫描。    拉伸剪切强度:根据GB/T7124-2008《胶粘剂拉伸剪切强度测定》(刚性材料对刚性材料)在材料测试仪上进行测试。    凝胶化时间:采用正业电子有限公司ASI-DA-NJ11A型凝胶化时间测试仪进行测试。    接触角θ与表面能γ:将胶粘剂均匀涂于4cm×2cm的标准玻璃片上,固化后在恒湿恒温条件下利用承德鑫马测试仪器有限公司生产的JY-82型接触角测试仪对胶粘剂进行接触角测试,测试液选用去离子水、甘油、乙二醇以及一溴代萘,每次测试时测试液的用量大约为5μL左右。    热性能:利用德国耐弛仪器有限公司的TG-209F1型测试仪对胶粘剂的热性能进行测试,氮气氛围,升温速率为10℃/min。    吸水率:制作50mm×50mm×10mm的铝箔槽,并将单组份环氧胶粘剂浇铸均匀于铝箔槽中,根据固化工艺进行固化,制得尺寸为50mm×50mm×10mm的固化物试样,测其吸水前的干重,然后在25℃的去离子水中浸泡72h,测量其吸水后的湿重,根据吸水率公式计算。    2 结果与讨论    2.1傅里叶红外光谱    固化后胶粘剂的傅里叶红外光谱图如图1所示。从图1可以看出,914cm-1左右的吸收峰已基本消失,说明环氧基已固化反应完全。在3397.79cm-1处有一宽峰,为羧基的-OH伸缩吸收峰,在1721.31cm-1有一尖锐峰,为羧基的C=O振动吸收峰,说明固化后胶粘剂保留了羧基基团。在1241.55cm-1处出现的尖锐吸收峰对应为苯醚键的C-O振动吸收峰,1183.07cm-1处为C-N的伸缩振动吸收峰。环氧胶粘剂经改性后,原来的伯胺已转变为叔胺。
 

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